相转化
高分子溶液转变为三维凝胶结构的化学过程
相转化是通过溶剂体系相转变形成高分子网络凝胶的核心工艺,在膜材料制备领域具有关键作用。该过程的热力学机制受聚合物浓度、溶剂/非溶剂体系等铸膜液组成影响,动力学行为则与凝固浴温度、组成决定的溶剂交换速率直接相关。根据诱导方式差异可分为非溶剂诱导相转化法和气相诱导相转化法,前者通过浸渍凝固浴实现相分离,后者借助气相环境调控溶剂挥发过程。在聚砜聚丙烯腈等传统材料体系中可形成表层致密皮层与指状孔复合结构,而嵌段共聚物通过微相分离形成纳米级孔道,显著提升膜的渗透选择性。
工艺原理
从热力学角度分析,聚合物溶液的浓度梯度直接决定相分离边界,当溶剂与非溶剂扩散达到临界点时,均匀溶液发生液-液相分离,形成富聚合物相与贫聚合物相的双连续结构。凝固浴温度每升高5°C可使溶剂扩散速率提升约12%,进而调控指状孔结构的纵向贯通性。
动力学过程涉及三个连续阶段:初始溶剂快速逸出导致表面瞬时凝胶化形成致密层;溶剂浓度梯度驱动内部对流传质形成指状孔;残余溶剂完全扩散后形成最终孔道网络。
制备方法
非溶剂诱导相转化法(NIPS)将铸膜液浸入非溶剂凝固浴,通过双扩散过程引发相分离。山西师范大学胡旭团队在2020年专利中采用非溶剂诱导相转化法制备聚苯并咪唑离子交换膜,通过调节凝固浴乙醇浓度(30-60%vol)使膜孔径从20nm调控至5nm。
气相诱导相转化法(VIPS)控制环境湿度(60-90%RH)和温度(25-40°C)使溶剂缓慢挥发。相较于NIPS法,该技术制备的聚氯乙烯基复合膜机械强度提升至15MPa。
材料体系
传统聚合物聚砜体系在相转化过程中形成指状孔结构,孔隙率显著提升,但存在表面孔径分布不均的问题。聚丙烯腈膜通过羧基化改性可使表面zeta电位显著变化,提升染料截留率。
嵌段共聚物两亲性嵌段共聚物的亲水链段(如聚乙二醇)与疏水链段(如聚苯乙烯)微相分离形成10-50nm孔道。当亲水链段占比超过35%时,膜通量从20L/(m2·h)提升至65L/(m2·h),同时保持90%以上的Na2SO4截留率。
应用案例
2023年《化学工业与工程》研究显示:刘少校团队采用相转化法制备的聚砜/聚酰亚胺共混超滤膜,在0.2MPa操作压力下通量达120L/(m2·h),较纯聚砜膜提升40%。赵海祥团队开发的聚氯乙烯基锂离子筛复合膜,经相转化法制备后重点分析了成膜条件对材料吸附性能的调控作用。陈放课题组通过非溶剂诱导相转化制备的羧基化聚丙烯腈膜,对刚果红的截留率从82%提升至96%。
参考资料
胡旭.山西师范大学网站.2024-10-15
最新修订时间:2025-10-21 07:22
目录
概述
工艺原理
制备方法
参考资料