允许差
测定结果的极差允许界限
允许差是指在特定置信水平下,对同一试样进行多次测定时所得数据极差的允许上限值。该指标广泛应用于化学分析、煤炭检测和水质监测等领域,按应用场景可分为室内允许差(同一实验室重复测定)、室间允许差(不同实验室间测定比对)和标样允许差(标准物质测定验证)三类。其计算方法基于数理统计学原理,典型如室内允许差公式r=D2(0.05)Sw,室间允许差公式R=D2(0.05)√(Sb2+Sw2/n2),其中D2值根据测定次数查表确定。在煤炭分析中允许差控制置信度达95%,水质检测则通过协作试验验证允许差的有效性。
定义与分类
允许差作为质量控制核心指标,特指在95%置信水平下通过统计方法确定的极差上限阈值。根据GB/T 14424-2008等标准,主要分为三类:
应用场景
在水质检测中,15种有机磷农药的室内相对标准偏差为2.71%-5.70%,对应允许差范围10.5%-22.0%;室间相对标准偏差达3.94%-8.44%,允许差范围7.44%-26.5%。煤炭分析要求真相对密度测定极差需小于0.04(再现性允许差)。传统检测方法如GB/T 14424-2008仍将允许差作为可靠性评价指标,而HJ 586-2010等标准已转向精密度指标。
计算方法
室内允许差计算采用公式:r = D2(0.05) × Sw其中Sw为室内标准偏差,D2根据n1查《统计数值表》获得。当n1=6时D2=2.67,n1=8时D2=3.03。煤炭分析案例中,某样品灰分测定n1=6次,计算得Sw=0.12%,则r=0.32%。
室间允许差计算公式扩展为:R = D2(0.05) × √(Sb2 + Sw2/n2)Sb为室间标准偏差,n2为每实验室平均测定次数。协作试验中多个实验室参与时,按此公式确定不同实验室间数据可比性标准。
质量控制要求
在实验室内部质量控制中,重复测定极差超过允许差时需重新检测。甲拌磷农药检测案例显示:添加浓度0.050mg/L时,室内允许差为0.0052mg/L(绝对差)或10.5%(相对差)。煤炭工业要求全水分测定极差不得超过0.4%(分析基)。
标准发展演变
我国检测标准体系呈现从经验控制向统计控制转变的特征,具体表现为:
该演变过程体现了质量控制方法从基于极差经验控制到基于标准偏差统计控制的科学发展路径,但允许差仍在传统检测领域保持应用价值。
参考资料
水质 有机磷农药的测定 气相色谱法.环境保护部政府网站.2008-05-05
最新修订时间:2025-10-21 21:07
目录
概述
定义与分类
应用场景
参考资料