在分析工作中，协作试验是指实验室间为了一个特定的目的和按照预定的程序所进行的合作研究活动。协作试验可用于分析方法标准化、标准物浓度定值、实验室间分析结果争议的仲裁和分析人员技术评定等项工作。

在分析工作中，协作试验是指实验室间为了一个特定的目的和按照预定的程序所进行的合作研究活动。协作试验可用于分析方法标准化、标准物浓度定值、实验室间分析结果争议的仲裁和分析人员技术评定等项工作。 在分析方法标准化工作中，协作试验的目的是为了确定拟作为标准的分析方法在实际应用的条件下可以达到的精密度和准确度，制定实际应用中分析误差的允许界限，以作为方法选择、质量控制和分析结果仲裁的依据。 ·

方法标准化协作试验的一般程序是：组织若干有代表性的实验室，用指定的分析方法按规定完成若干种样品的分析，通过对所得数据的统计分析计算出所需要的指标。

方法标准化组织一般包括标准化主管部门、技术委员会、技术归口单位和技术工作组四级。方法标准化协作试验是方法标准化工作的一部分，在技术归口单位的领导下由技术工作组完成。一个技术工作组由一名组长负责。技术工作组组长必须熟悉被标准化的分析方法，并具备必要的数理统计知识，必要时可委派一名数理统计工作者协助工作。

不同分析方法的标准化由不同的技术工作组完成。技术工作组是临时性的，任务完成后即自行撤销。进行标准物浓度定值、实验室间分析结果争议的仲裁和分析人员技术评定等项工作的协作试验组织，可以按一般方法标准化组织的程序作适当简化，如只需第二、四级或一、四级组织。

凡要进行协作试验，都要预先制定一个合理的试验方案或试验设计。一个试验设计，要根据影响方法精密度和准确度的主要因素和数理统计学的要求，选择试验的参数，并作出定性和定量的规定，以保证试验结果具有最好的代表性和最大的应用性。在方法标准化协作试验中，常常选择的参数有实验室、样品类型和含量水平、分析人员、分析设备、分析时间及重复测定次数等。

按统计学的要求，参加的实验室应从有关实验室（如正在使用或将要采用待标准化的方法者）中随机抽选。但在实际上这种办法难于实行。一般均由技术工作组通过协商从有关实验室中进行招聘。选择招聘对象时，要充分考虑到该实验室在地区和技术水平上的代表性，避免选择技术水平太高或太低的实验室。实验室的数目以多为好，一般要求5个以上，最好多于8个。

分析用的样品在整个试验期间必须均匀稳定。样品类型主要指样品基体的类型，应根据已确定的方法适用范围选择基体有代表性的样品。如果无法使用真实样品，也可由人工配制。样品浓度水平的数目主要取决于方法精密度与样品中待测物浓度的相关性。当精密度与含量无关时，可采用中等含量的样品，也可采用高、低两种含量或高、中、低三种含量的样品。若精密度与含量呈线性相关，则要采用5种以上不同含量的样品，以确定二者之间的线性回归方程。如果精密度与含量呈非线性相关，则要用更多不同含量的样品，因为这时需要用曲线来描述二者的关系。样品浓度值要均匀地分布在方法的适用浓度范围内，最高和最低值要分别接近方法的测定上、下限。方法的测定上、下限，精密度与含量的相关性必须在协作试验前由技术工作组通过实验确定。

只向参加实验室分送必需的样品量(包括洗移液管等操作的用样量)，不得多余。样品中待测物的含量不应恰好为整数或一系列有规律的数(如1，2，3，4……)。作为商品出售或浓度值为人们已知的标准物质不宜作为方法标准化协作试验或考核实验室人员的样品。

参加协作试验的实验室应指定具有中等技术水平的分析人员完成样品的分析工作。如果只需要计算平行测定的精密度和室间精密度，则每个参加实验室只需指派一名分析人员参加样品分析工作；如果要同时计算平行测定、室内和室间的精密度，则每个实验室要指派两名分析人员参加样品的分析，并要各自独立地完成自己的一部分工作。要选用符合要求的设备。每个参加实验室要尽可能用已有的可互换的同等设备。如果是两名分析人员参加分析，则除专用设备外，其他的常用设备(如天平、玻璃器皿和分光光度计等)不得共用。

同一名分析人员至少要在两个不同的时间进行同一样品的重复分析。当分析的时间对结果有严重影响时，则要指定分析日期。一次平行测定的平行样数目不得少于两个。每个实验室对每种含量的样品的总测定次数应不少于6次。

为了消除一些可校正的误差，必须采取必要的质量控制措施。

（一）实验用的仪器、量器(如天平、砝码、移液管、滴定管和量瓶)要按规定进行校准。

（二）分析人员在分析分送的样品以前，要用类似的样品（最好是含量已知的样品）进行操作练习，熟悉掌握方法并取得必要的经验。

（三）由技术工作组分发并要求各分析人员填报的数据表格要完整、简洁、明了。技术工作组根据归口单位的要求要详细说明数据填报方式和注意事项’必须规定要填报的数据的有效数字的位数和小数部分的位数，避免原始数据出现差错。

协作试验设计书由技术工作组组长编制。试验设计不同，数据处理方法也可能不同，因此进行试验设计时，同时要考虑数据的处理方法。试验设计书由技术归口单位审批，当进行其他类型的协作试验、组织有所简化时，也可由技术委员会或技术主管单位审批。

协作试验设计书经批准以后即可开始试验工作。

（一）技术工作组编写实验方法的说明，连同分析方法分发到各参加实验室的有关分析人员。实验方法的说明应包括以下内容：a．待测组分名称；b．使用的分析方法；c．样品个数； d．待测组分的含量范围；e．样品保存方法和分析前的处理方法；f．测定次数(平行、重复)；g．分析起迄日期；h．分析结果的位数(小数位数)和浓度单位； i．数据报表和上报日期。

（二）技术工作组根据要求准备需要的样品，按时分送到各参加实验室。样品容器上要注明编号、待测物名称及大致含量范围和分送日期。对于某些不稳定化合物的测定，如酚、氰化物、氨氮、磷酸盐和硝酸盐等的测定，不可能统一分发样品。在这种情况下，分析用样可由技术工作组委托当地的实验室配制。配制方法由工作组规定。样品中待测物含量对分析人员是未知的。

（三）各参加实验室将分析结果报表按期送到技术工作组，由工作组进行统计分析，计算出精密度、准确度和允许差等各指标，写出总结报告，然后上报技术归口单位或相应的上级单位审查。总结报告必须包括以下内容：a．全部原始数据；b．数据计算和分析过程；c．对分析结果和数据处理的说明。

（四）技术归口单位或相应的上级单位审查总结报告后，对方法标准化工作确定方法精密度、准确度的表达方式，制定确实可行的允许差或允许差表达方式，报技术委员会通过。对于其他协作试验工作，按性质要求确定需要评定的内容。

一般计算步骤：

a．整理原始数据，汇总成便于计算的表格；

b．核查数据并进行离群值检验；

c．数据化简和精密度计算；

d．精密度与含量之间相关性检验及二者关系的表达；

e．允许差的计算；

f．准确度的计算。