化学元素
钯(Palladium),元素周期表第五周期第10族过渡金属,属铂系元素。元素符号Pd,原子序数46,相对原子质量106.42。有光泽的银白色金属,立方晶系,有延展性和韧性。相对密度为12.023g/cm3(20℃),熔点1555℃,沸点3167℃。电阻率10.8×10-8Ω·m(20℃)。能吸附氢、氧等气体,吸附氢气的能力很强。抗腐蚀。只溶于氧化性酸和熔融碱。氧化态为+2和+4。可从铂系金属的天然合金中分离出来。用于制合金、催化剂和储氢材料等。
研究简史
1802年,英国科学家沃拉斯顿在溶解分离粗铂的溶液中发现钯,为纪念当时新发现的小行星“Pallas”(希腊文意“智慧女神”)命名新元素为Palladium。
理化性质
物理性质
钯是银白色过渡金属,较软,有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积显著胀大,变脆乃至破裂成碎片。超细钯粉为灰黑色粉末。微米级粒度的钯粉,有鳞片状、无定形和球状。鳞片状钯粉的松装密度0.67—0.95g/cm3。摇实密度1.6—2.00g/cm3。平均粒度0.35—0.48μm,比表面积3.3—5.2m2/g。电性能稳定,对氢吸附能力大。
常温下,1体积海绵钯可吸收900体积氢气,1体积胶体钯可吸收1200体积氢气。加热到40—50℃,吸收的氢气即大部释出,广泛地用作气体反应,特别是氢化或脱氢催化剂,还可制作电阻线、钟表用合金等。
化学性质
在氧气中加热钯,可以生成氧化钯(Ⅱ)(PdO)。
在空气中加热至800℃,生成暗淡无光的氧化膜,高于此温度即分解。
钯与氟气(F2)在可控条件下进行反应,可以生成三氟化钯。这种化合物并不是氟化钯(Ⅲ),而是Pd(Ⅱ)和Pd(Ⅳ)的混合盐[Pd][PdF6]。该化合物中Pd(Ⅱ)为高自旋构型,所以“三氟化钯”为顺磁性化合物。Pd[PdF6]与四氟化硒SeF4共同回流并蒸馏,可以得到二氟化钯PdF2。Pd(II)的简单二元化合物中,只有PdF2是顺磁性的,其磁矩为2.9BM,在潮湿空气中,它容易潮解。
同样在可控条件下,通过钯和氯气之间的反应可以生成氯化钯(Ⅱ)(PdCl2),在600℃时PdCl2开始升华,同时分解为钯与氯气;在738℃时,它的分解压达到101kPa。二氯化钯有两种同分异构体,在不同的反应条件下,可以生成其中的一种。在相似的条件下,通过钯和单质之间的反应可以生成溴化钯(Ⅱ)(PdBr2)。
由水溶液中得到的PdCl2·2H2O是易潮解的黑红色晶体。二氯化钯容易被还原成金属钯,通氢气于PdCl2水溶液中,即可有钯析出。如果用乙醇或乙烯作还原剂,则必须加热PdCl2溶液才能得到金属钯。环己烷、环己醇、氢化喹啉和氢化咔唑等氢化芳香族化合物和2%的PdCl2溶液共同煮沸,即生成相应的芳香族化合物和金属钯。
室温下能抗氢氟酸磷酸、盐酸和硫酸的侵蚀。溶于王水、热硝酸、硫酸,微溶于盐酸。不溶于冷水和热水。钯溶于王水中生成H2[PdCl4]溶液,浓缩该溶液即得水合H2[PdCl4]。若溶解在硝酸和氢溴酸的混合溶液中,浓缩则得到黑色H2[PdBr4]晶体。
钯-磷配合物是非常有效的催化剂,可以催化芳香族的取代反应,如芳基碘以Pd(PPh3)4为催化剂,在温和条件下转化为腈。
同样在钯配合物催化下含氮化合物和卤代芳烃也可实现相应的取代反应。除了溴化物和碘化物,此类反应还可以扩展到氯化物和磺酸酯等。各种含氮亲核试剂,包括烷胺、芳胺和杂环胺,和缺电子或富电子的芳环都能发生取代反应。
制备方法
工业生产钯的过程很复杂,这是因为钯的矿物中还会含有其他金属,如铂。分离这些贵金属有时是一些特殊行业的主要活动,有时它们则是一些其他行业的副产品。存在于矿物中的其他金属使分离过程变得十分复杂。分离钯的唯一目的是,钯是一种有着很多用途的特种材料,是制造很多工业催化剂的基础。
工业生产可从矿石用干法制造;亦可以铜、镍的硫化矿制取。可以把铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。湿法即把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提,过滤,向滤液中加入氨和盐酸进行反应,生成氯钯酸铵沉淀。经精炼,过滤,把氯钯酸铵用氢气还原,制得约99.95%钯成品。
制备钯首先需要用王水对矿石或生产贱金属后的副产品进行预处理,以得到含有金和钯(如H2PdCl4)配合物的溶液。然后向溶液中加入氯化亚铁,可以使金沉淀下来并从溶液中分离出去。向溶液中加入NH4Cl,可以使铂以(NH4)2PtCl6的形式沉淀下来,而把H2PdCl4留在溶液中。用氨水和盐酸使钯以配合物PdCl2(NH3)2的形式沉淀下来。最后燃烧这种化合物,可以得到金属钯。
实验室高催化活性钯的制备:在0.443克(2.5毫摩尔)氯化把溶于40毫升绝对甲醇或其它溶剂的溶液中,在搅拌和室温下,5~10分钟内分次加入0.19克(5.0毫摩尔)粉状硼氢化钠。继续搅拌20分钟,或直到不再放出气体为止。搅拌停止后,黑色的反应产物很快就沉降下来,用倾倒并洗涤的办法更换溶剂两次。此催化剂可以直接使用,或贮放在有塞瓶中的液体下面。
应用领域
工业用途
钯的重要用途之一是净化汽车尾气。汽车的排气管路中有一个三元催化器(装载了钯、铑、铂三种金属)。汽车尾气中含有一氧化碳、碳氢化合物和氮氧化合物,直接排放对环境危害较大。三元催化器可以促进这些有害气体和氧气反应,转化为较为清洁的水、氮气和二氧化碳
纯钯触头用于电话替续器中能减少噪音,延长寿命。含钯60%的钯银合金可制造精密电阻。含钯60%的钯铜合金用作电讯器材中大容量继电器的触头。钯钌合金用作振动式电压调压器中的触头、厚膜线路上的电容和电阻。
生产硝酸时用铂铑合金作催化剂,为了回收铂铑,又在催化剂外面放上一个钯金合金的罩子,以吸收铂铑。在用蒽醌法生产过氧化氢和植物油的硬化过程中需用钯作为催化剂。
石油精炼时,用钯作催化剂以提高汽油中的辛烷值和分离出芳香族碳氢化合物。
医疗用途
钯-103与碘-125复合密封籽源可通过纳米钯晶种接种、化学镀覆及吸附工艺制备,封装于钛管用于肿瘤近距离放疗。其20 keV级X射线适用于治疗前列腺癌等缓慢生长肿瘤,但半衰期较短需精确控制治疗周期。
四川省生态环境厅2024年报告指出,钯-103被用于放射性药物标记、质量监控及实验流程,构成动物房和研发质检中心的贯穿辐射源。
分布情况
可由铂金属的自然合金分出。钯在地球上的储量稀少,采掘冶炼较为困难,属稀贵金属系列金、银、、钯、的范畴。钯在地壳中的含量为0.0006ppm,常与其他铂系元素一起分散在冲积矿床和砂积矿床的多种矿物(如原铂矿、硫化镍铜矿、镍黄铁矿等)中。独立矿物有六方钯矿、钯铂矿引、一铅四钯矿、锑钯矿、铋铅钯矿、锡钯矿等,还以游离状态形成自然钯。
安全措施
环境危害
钯粉在生产、运输和使用过程中,若处理不当,可能对环境造成污染。特别是当钯粉泄漏到土壤或水源中时,可能对生态系统造成长期影响。
大多数人都很少会遇到钯的化合物。
健康危害
钯粉本身无毒,但在特定条件下,如吸入或摄入过量,可能对人体造成危害。长期接触钯粉可能导致皮肤过敏、呼吸道疾病等健康问题。
钯的所有化合物都是有剧毒的致癌物。
储存运输
储存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与酸类、卤素分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应贮存在干燥、清洁的库房内。
运输方法
钯属于易脆贵金属,容易发生冷焊和损坏。在运输过程中,应尽量避免钯与其他金属或硬物直接接触,以防止摩擦和碰撞引起的损伤。同时,还应注意避免将钯暴露在过高或过低的温度环境中,以防其产生变形或氧化。
此外,钯的运输还需要注意防止化学污染。钯对一些化学物质(如氧气氯气等)和强酸强碱具有一定的敏感性,容易与其产生反应。因此,在运输钯的过程中,应尽量避免与这些物质接触,以免对钯产生不可逆转的损害。同时,还需要确保运输容器的密封性和稳定性,防止泄漏和外界污染物的侵入。
参考资料
最新修订时间:2025-10-05 13:21
目录
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