配位效应指溶液中配位剂与生成沉淀的离子形成
配合物时，导致沉淀溶解度增大的化学现象。该效应在分析化学中具有重要应用，其作用强度受配位剂浓度、体系pH值等因素影响。配位效应与酸效应共同决定了条件稳定常数K'MY的计算，直接影响滴定分析结果的准确性。在定量分析实验中，通过控制次级配位反应可实现金属离子的选择性检测。
当溶液中存在配位剂时，
金属离子（构晶离子）与配位剂发生
配位反应生成稳定配合物。这种次级反应降低了游离金属离子的有效浓度，导致沉淀溶解度增大甚至完全溶解。
在EDTA配位滴定体系中，配位效应表现为其他配体与目标金属离子形成配合物，使主反应有效浓度下降。其影响程度通过
副反应系数αM定量表征，计算公式为αM=1+β1[L]+β2[L]2+…+βn[L]n，其中β为
累积稳定常数，[L]为配体浓度。
在配位滴定过程中，配位效应常与酸效应共同存在。两者通过公式K'MY=KMY/(αY·αM)共同决定条件稳定常数，其中αY为酸效应系数，αM为配位效应系数。当两种效应同时存在时，需通过综合计算确定滴定体系的可行性。
在水的总硬度测定实验中，通过调节pH至10并选用络黑T作指示剂，可有效控制配位效应的影响范围。此时Ca2+、Mg2+与
EDTA形成稳定配合物，而干扰离子（如Fe3+、Al3+）因配位效应被掩蔽，确保滴定终点的准确判定。