羰基化反应(carbonylation),又称加
氢甲酰化反应(hydro-formylation)或
羰基合成(oxo-synthesis),是在有机化合物分子中引入羰基(C=O)的化学反应,主要用于制备醛、酮、羧酸等
羰基化合物。其典型反应包括:钴、铑、铱催化烯烃与一氧化碳和氢气生成醛的氢甲酰化反应,铁、钴、镍催化烯炔与一氧化碳和水(或醇)生成羧酸的氢羧基化反应,以及
甲醇与一氧化碳合成
乙酸的羰基化反应。过渡金属络合物如
八羰基二钴、HRh(CO)·[P(C6H5)3]3常作为催化剂,其中铑催化剂因活性高、选择性好成为主流工业催化剂。
例如以Co,Rh,Ir 等过渡金属络合物为
催化剂催化烯烃加CO、H2生成醛的
氢甲酰化反应;以Fe,Co,Ni等过渡金属络合物为催化剂,催化烯、炔加CO和H2O(ROH)生成酸的氢羧基化反应以及甲醇催化加CO生成醋酸的甲醇羰基化反应。
(1)在非羰化反应条件下,使含该加溶的、部分失活的铑一叔有机膦配合物催化剂的有机液体介质,与含约1-25wt%叔烷醇胺的水溶液混合,使在该叔烷醇胺与该卤化物和/或羧酸之间生成水溶性盐,上述叔烷醇胺通式为:***式中R表示带2-4个碳原子的羟烷基,R↑ [1]和R↑[2]各分别表示选自带1-4个碳原子的烷基,带2-4个碳原子的羟烷基和苯基的基团;
(4)用水洗涤由步骤(3)得到的分离出的有机相,回收加溶的铑一叔有机膦配合物羰化反应催化剂,该催化剂的催化活性高于部分失活的铑一叔有机膦配合物羰化反应催化剂原料的活性。