硬碱是软硬酸碱理论（HSAB理论）中的核心概念，特指具有电负性高、极化性低且难被氧化特征的配位原子碱类物质。常见硬碱包括F-、OH-、H2O、NH3等，其配位原子多为氧、氮、氟等电负性较高的元素。硬碱与硬酸（如Fe3+、Al3+）通过库仑力优先结合形成稳定化合物，遵循“硬亲硬”的酸碱反应规律。该理论由美国化学家皮尔逊于1963年提出，广泛应用于配合物稳定性预测及反应机理分析。

硬碱在软硬酸碱理论中被定义为以电负性高、极化性低且难被氧化的原子作为配位中心的碱类物质。其配位原子通常为氧、氮、氟等具有较小原子半径及强吸引电子能力的元素，使得硬碱不易变形且化学性质稳定。典型硬碱包括：

硬碱与软碱的区分主要基于配位原子特性。例如，氧、氟等电负性较高、难极化的原子对应的碱（如OH-、F-）属于硬碱。

硬碱倾向于与硬酸（如高电荷、小半径的金属离子）通过静电作用（库仑力）形成离子性较强的化学键。此类结合遵循“硬亲硬”原则，典型实例包括：

在配体取代反应中，硬碱作为配位体时，因极化能力弱、键强较高，常通过解离机理完成取代，并可能影响反应活化能。

硬碱-硬酸优先结合规律在多个化学领域具有指导意义：

硬碱概念源于皮尔逊1963年提出的软硬酸碱理论，该理论将路易斯酸碱反应规律系统化为“硬-硬、软 软”优先结合原则。后续研究从化学键类型（离子键vs共价键）角度解释了硬碱与硬酸的结合机制，并建立了定量标度（如硬度参数）以精确分类酸碱。

硬碱理论在配位化学、材料合成及生物无机化学等领域持续发挥重要作用，例如解释酶活性中心金属离子配体选择机制。