溶胀作用是指干的弹性凝胶吸收液体并导致自身体积增大的现象。研究显示多孔外层结构在溶胀过程中能够保留相对结晶度,抑制膨胀并维持短程有序性。酶用量增加会显著降低溶胀能力,而延长水解时间对溶胀能力和溶解度无显著影响
但所吸收液体仅限于能与之发生溶剂化的液体,故凝胶的溶胀对液体有严格的选择性。一般可分为无限溶胀与有限溶胀两类。前者如
阿拉伯树胶和鸡蛋白在水中或生橡胶在苯中的溶胀;后者如纤维在水中或
硫化橡胶在有机液中的溶胀,只限于溶胀,并不形成溶液。改变物理条件也可改变溶胀情况。例如,明胶在冷水中为有限溶胀,但升高温度后可变为无限溶胀,即最终成为明胶溶液。实质上,有限溶胀可视作凝胶溶解的第一阶段,溶胀的凝胶是含液丰富的弹性冻胶,而无限溶胀是溶解的第二阶段,这时已成为高分子溶液。