徐佩瑜与妹妹徐若瑄自幼因父母离异而分离，父亲抚养徐若瑄及弟弟，母亲抚养徐佩瑜。后三姐弟团聚，由母亲外出工作维持家计，徐佩瑜则承担起家务管理责任。姐妹二人在青少年时期曾共同外出送便当打工以贴补家用。徐若瑄赴日本发展期间，徐佩瑜始终陪伴并提供支持。
徐佩瑜与
徐若瑄自幼因父母离异分居，成年后姐妹共同承担家计并曾一起赴
日本发展。2010年徐若瑄在日本官方博客上公布姐妹俩照片，引发网友大讨论。徐佩瑜作为两个孩子的母亲仍保持出众外形，2017年探访
新加坡期间与妹妹的互动展现出姊妹深厚情谊，重现早年共同打工、相互扶持的生活经历。徐若瑄在2010农历年前在日本复出，日本官方博客也在1月底开放。徐若瑄把自己和姐姐徐佩瑜的合照放上网站，引起网友的热烈讨论。徐佩瑜标准的鹅蛋脸和一双美丽的眼睛让网友惊艳，就连徐若瑄也自叹不如。近年来，徐佩瑜展现出浪漫大波浪卷发和纤细身材的外形状态，与妹妹徐若瑄逛街时手牵手的亲密互动行为也受到公众关注。
徐佩瑜的演艺作品包括2015年出演电影《
港囧》（评分6.3），并在
徐若瑄的MV《姐,你睡了吗》中友情出镜。主要成就方面，徐佩瑜无获奖记录。
由于
徐若瑄长期在外拍片工作，家中的大小事全由大姐徐佩瑜打点，这让大姐成为Vivian心中不折不扣的“我背后伟大的女人”。2月25日，徐若瑄在博客中放上与姐姐的合照，并甜蜜地写到：“我姐！两个孩子的妈！我一天到晚在外工作！还好家里有贤惠的姐姐打理大大小小事物，好爱她哦~”徐佩瑜已育有两个孩子且身材保养完美。照片中，姐妹二人身穿同款服装，Vivian撅起嘴要亲姐姐，而姐姐则一手搂着妹妹，温柔地看着镜头，标准的鹅蛋脸和水灵的大眼睛令人惊艳，姣好的面容连Vivian也自叹不如。
徐佩瑜先前曾在《姐你睡了吗》中入镜，该MV为
徐若瑄作品，因清秀外貌被传有偶像明星欲通过徐若瑄认识她。徐佩瑜与徐若瑄《不败的恋人》专辑制作人陈富荣结婚，后离婚。徐若瑄对离婚传闻采取不否认不承认态度。