分子内重排作用是化学中的一种异构化现象，指分子主干通过基团（原子）转移或共价键移位生成热力学更稳定产物的过程。该作用属于有机化学反应类型，其特点在于引起分子内碳骨架改变，通常表现为不可逆的分子内连续过程，与可逆的互变异构现象存在区别。根据反应历程可分为亲核重排（生成缺电子正离子中间体）和亲电子重排（生成负离子中间体）等形式。Baeyer-Villiger重排反应作为典型实例，属于分子内亲核重排类型，机理包含过氧酸对羰基的亲核进攻和基团迁移步骤。

重排反应有机化学反应类型之一。一般有机化学反应只涉及到分子中个别原子或原子团，而碳骨胳不起变化。但某些有机化合物的分子，在试剂的作用或其他因素影响下，使其发生某些基团转移或分子内碳原子骨胳的改变（包括环扩大或缩小）。通常是一种不可逆的分子内的连续过程，和可逆的“互变异构”有所区别。种类繁多，可按反应历程、分子内、分子间或化合物类型等加以分类。在重排反应式中A，B通常是碳原子或其他元素，为重排起点及终点，X为重排基，Y为脱离基。主要有以下三种形式：（1）亲核重排：是包含产生缺电子的正离子中间体的反应。（2）亲电子重排：是包含产生负离子。