光谱法是利用物质与辐射能相互作用时分子或原子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射光谱特征进行定性定量分析的方法体系。该方法可分为
原子光谱与
分子光谱两大类型,前者形成线状光谱(如
原子发射光谱),后者呈现带状光谱(如
紫外-可见分光光度法)。核心原理依据
玻尔兹曼分布定律与能级跃迁公式λ=hc/(E2-E1),通过特征波长识别元素,强度变化测定浓度。现代光谱技术涵盖发射光谱法、
吸收光谱法和散射光谱法三大类,在材料科学、环境监测、生物医学等领域具有广泛应用。
物质受外界能量激发时,原子外层电子或分子振动/转动能级发生跃迁,产生特定波长的
电磁辐射。原子跃迁遵循ΔE=hc/λ关系式(h为
普朗克常数,c为光速),通过光谱项符号n2S+1LJ精确描述能级结构。
共振线(基态与第一激发态间跃迁)因激发能最低而强度最大,构成元素
特征谱线。
分子光谱涉及更复杂的振动-转动能级叠加,形成带宽约1nm的连续谱带,可通过
拉曼散射频率位移Δν=±(E2-E1)/h表征分子结构。散射光谱中
斯托克斯线(Δν0)对称分布于
瑞利散射峰两侧。
拉曼光谱法为核心技术,通过非弹性散射光频率变化分析分子结构:
1859年
基尔霍夫与
本生研制首台分光镜,奠定
光谱分析基础。1930年代原子发射光谱定量分析法建立,推动工业材料检测标准化。1960年代ICP光源与
激光技术突破,显著提升方法灵敏度。21世纪纳米材料与超快激光技术结合,推动显微拉曼与
时间分辨光谱快速发展。