亚砷酸
无机化合物
亚砷酸(Arsenous acid),是一种无机化合物,化学式为H3AsO3,分子量125.944,CAS登录号13464-58-9。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构将其列入1类致癌物清单。亚砷酸只存在于水溶液中,在碱性溶液中,它作为一个酸离解,已证明[AsO(OH)2]-、[AsO2(OH)]2-和[AsO3]3-阴离子的存在。
基本信息
化学式:H3AsO3
分子量:125.944
CAS号:13464-58-9
理化性质
三氧化二砷可溶于水,在中性或酸性溶液中,主要物种是亚砷酸H3AsO3,但迄今还未离析出来,它只存在于水溶液中。
酸碱性
1、酸式电离
在碱性溶液中,它作为一个酸离解,已证明[AsO(OH)2]-、[AsO2(OH)]2-和[AsO3]3-阴离子的存在。25℃时,亚砷酸的酸解离常数为:
H3AsO3 ⇌ H+ + [AsO(OH)2]- Ka = 6 × 10-10
即正亚砷酸H3AsO3是一个非常弱的酸。
2、碱性电离
在酸性溶液中,亚砷酸可按碱式电离:
As(OH)3 ⇌ [As(OH)2]+ + OH-
Kb = [As(OH)2+][OH-]/[As(OH)3] = 10-14
即亚砷酸的碱性比其酸性更弱。
结构
亚砷酸H3AsO3与亚磷酸H3PO3(实际为HPO(OH)2)的结构不同,Raman光谱表明亚砷酸中没有As-H键存在,As(OH)3的质子核磁共振谱只出现一个峰,表明As(OH)3中所有质子是等价的。
亚砷酸盐
蒸发As(III)的氧化物的碱溶液可以得到亚砷酸盐,例如将As2O3与Na2CO3溶液共煮,即得Na3AsO3溶液,Ag3AsO3也是原亚砷酸盐的一个例子,将亚砷酸的中性溶液与硝酸银作用就得黄色Ag3AsO3沉淀:
H2AsO3- + 3Ag+ → Ag3AsO3 + 2H+
亚砷酸银溶于稀硝酸氨水乙酸中。亚砷酸与硫酸铜作用可形成酸式亚砷酸铜CuHAsO3,它易溶于无机酸和氨水。
氧化还原反应
As(III)既可作氧化剂,也可作还原剂,从电极电势可以看出,亚砷酸的氧化性是弱的。在碱溶液中,Zn、Al等正电性金属能将其还原成砷化氢AsH3。但在酸性介质(+0.25V)中比在碱性介质(-0.68V)中要强些,例如在浓盐酸中与二氯化锡作用生成黑棕色的
亚砷酸的还原性与其氧化性相反,在碱性介质中要强些。可与浓硝酸、Cl2、I2等作用,例如在一个酸的缓冲溶液如碳酸氢根离子存在时(pH=8),亚砷酸能使I2-KI溶液很快褪色,反应完全:
AsO33- + l2 + 2OH- → AsO43- + 2I- + H2O
但是pH值强烈地影响电对As(V)/As(IlI)的电极电势。随着溶液pH值的降低φAs(V)/As(IlI)将增加,As(Ill)的还原性减弱,上述反应将向逆方向进行。
最新修订时间:2025-11-10 13:57
目录
概述
基本信息
理化性质
参考资料