芳烃,例如苯及其衍生物,能够形成与二茂铁及有关物质的配合物。虽然1955年首次认识到这些化合物为η6配合物时令人兴奋但并没有引出新的原则,但令人惊奇的是:1919年前当F. Hoin用PhMgBr与CrCl3反应时就已制得首批这样的化合物,他将其写成“多苯基铬”化合物[CrPhn]0,+1(n=2,3,4);而真正作为苯和双苯基的η6-芳烃配合物的性质直到35年以后才被承认。
结构:晶体属
立方晶系(空间群Pa3-Th6),
反磁性。二苯铬分子由在铬原子上下以重叠构型的平面平行环组成(D6h);C-H键略微倾向于金属,最重要的是,环周围的C-C距离不交替变化。用每个苯环上的六个pz轨道可以组成二茂铁那样的分子轨道成键图。
化学性质:二苯合铬(0)如暴露在空气中会慢慢氧化分解。在真空中于150℃升华,在惰性气氛下于284-285℃熔化,于300℃分解。把研细的(C6H6)2Cr悬浮在苯与水的混合溶剂中,通入空气后可从水相结晶析出[(C6H6)2Cr]+的盐。如碘化物是顺磁性的黄色晶体,在空气中稳定,溶于水和醇中。
由
三氯化铬和苯在铝和
三氯化铝作用下得到橘黄色二苯铬正离子[Cr(C6H6)2]+,产物[(C6H6)2Cr]+[AlCl4]-的产量几乎是定量的。用
连二亚硫酸钠还原得到二苯铬。